Синтезированы и исследованы новые калийпроводящие твёрдые электролиты в системах K3–2хMхPO4 (M = Mg, Zn). Ввведение катионов Mg2+ и Zn2+ приводит к резкому возрастанию электропроводности K3PO4 за счет образования вакансий в калиевой подрешетке и стабилизации высокотемпературной кубической модификации ортофосфата. Максимальная проводимость наблюдается в области с x ≈ 0.15–0.25 и составляет (6–8)·10–2 См·см-1 при 400°C, более 10–1 См·см-1 при 700°C. Обсуждаются факторы, влияющие на транспортные свойства исследованных электролитов.